可燃冰的发现
19世纪30年代初，人们开始注意到天然气输气管线中形成的可燃冰（天然气水合物）。因为水合物造成的天然气输气管道堵塞问题给天然气工业带来许多麻烦。1934年，前苏联在西伯利亚地区被堵塞的天然气输气管道里首先发现了天然气水合物。同年，美国学者Hammerschmidt发表了水合物造成天然气输气管线堵塞的有关数据，人们开始更加详细地研究天然气水合物和它的性质。
可燃冰实验合成历史
1810年，英国学者Humphrg Davy在伦敦皇家研究院首次合成氯气水合物。气水合物（Gas Hydrate）一词最早出现在Davy次年所著的书中。在这以后的一百二十多年中，人们仅通过实验室来认识水合物。1832年，Faraday在实验室合成氯气水合物，并对水合物的性质作了较系统的描述。其后人们陆续在实验室合成了Br2、SO2、CO2、H2S等的气水合物。提出了著名的Debray规则“在给定温度下，所有可分解成固体和气体的固态物质都有一个确定的分解压力，其随温度变化。”1884年Roozeboom提出了天然气水合物形成的相理论。此后不久，Villard在实验室合成了CH4、C2H6、C2H4、C2H2等的水合物。1919年，Scheffer和Meijer建立了一种新的动力学理论方法来直接分析天然气水合物，他们应用Clausius—Clapeyron方程建立三相平衡曲线，来推测水合物的组成。
1990年，中国科学院兰州冰川冻土研究所冻土工程国家重点实验室科研人员与莫斯科大学列别琴科博士成功进行了天然气水合物人工合成实验。合成实验采用甲烷气体和蒸馏水为原料，恒温恒压下在高压容器中进行。
2001年，我国第一个拥有自主知识产权的海洋天然气水合物模拟实验室在中国地质调查局青岛海洋地质研究所建成。并于2001年11月3日成功地合成、取出天然气水合物并点燃。
